用于pK_(a)实验测定的含氟指示剂及锚点化合物的合成研究进展OA

含氟指示剂和含氟锚点化合物在不同有机溶液中有机溶质分子的实验pK_(a)酸度的精确测定中发挥着不容小觑的重要作用,其发展历程体现了大国间的科研实力与博弈。本综述系统性总结并回顾了从上世纪六十年代以来,世界各国发展的用于pK_(a)测试的各种含氟指示剂及含氟锚点化合物的结构和合成方法,涵盖了C—H酸、N—H酸以及O—H酸三大类化合物。其中,C—H酸包括氟代芴类化合物、氟代苄基三氟甲基砜类化合物、氟代芳基乙腈类化合物和氟代芳基丙二酸酯类化合物;N—H酸包括氟代二芳基胺类化合物、氟代芳基双磺酰亚胺类化合物和双三氟甲磺酰脒类化合物;O—H酸包括五(三氟甲基)苯酚和多氟烷氧磺酰基取代苯酚。分别给出了各类含氟指示剂在乙腈中的pK_(a)标度,其中氟代芴类范围为18.87~28.14,氟代苄基三氟甲基砜类范围为21.02~27.00,氟代芳基乙腈类范围为8.88~26.98,氟代二芳基胺类范围为8.76~26.87,多氟芳基双磺酰亚胺类范围为5.08~7.55,取代苯酚类范围为5.22~10.46。将其作为酸碱指示剂用于pK_(a)测试时,适用于pK_(a)处于指示剂(pK_(a)±2)个pK_(a)单位范围内的待测化合物。此外,详细介绍了以对磺酰三氟甲基苯丙二腈作为锚点化合物用于极性氟代芳烃中的pK_(a)测试原理及方法。本综述将有助于指导用于pK_(a)测试的含氟指示剂及锚点化合物结构设计与合成方法的进一步发展。