无溶剂研磨促进烯烃的三氟甲基化硫氰化/硒氰化反应OA

三氟甲基化合物广泛应用于医药、农药等领域,发展绿色、可拓展的三氟甲基化方法是合成化学的重要任务。近期报道的球磨三氟甲基化反应是机械化学与有机氟化学交叉应用的范例。本文报道一种无溶剂研磨促进的烯烃的三氟甲基化硫氰化反应,高效制备了β-三氟甲基硫氰酸酯类化合物。该反应无需压电材料催化,以PhICF_(3)Cl为三氟甲基化试剂,硫氰酸盐为硫氰化试剂,仅通过对由烯烃、PhICF_(3)Cl和硫氰酸盐组成的三组分混合物进行手动研磨10 min,反应即可完成。本文所建立的新方法官能团兼容性好,适用于包括单取代、二取代和三取代烯烃等多种类型的非活化烯和共轭烯,也可应用于药物分子的后期修饰。此外,通过简单研磨法还实现了烯烃的全氟烷基化硫氰化反应和三氟甲基化硒氰化反应。机理研究显示反应可能经历自由基氧化还原过程,硫氰酸根不仅作硫氰化试剂,还作单电子还原剂。值得注意的是,该反应的顺利进行主要归因于非环状高碘试剂PhICF_(3)Cl所具有的高效CF_(3)转移能力。总之,本文所建立的无溶剂研磨法为β-三氟甲基硫氰酸酯的制备提供了新途径,为药物化学及绿色化学的可持续发展增添了新内容。