电化学合成2,4-二硝基苯甲醚及其机理研究OA

为解决传统硝化法安全风险高、环境污染严重等问题,以苯甲醚为原料,亚硝酸叔丁酯为硝基源,石墨棒为阳极,铂片为阴极,通过电化学硝化一步合成了2,4-二硝基苯甲醚(DNAN),并结合循环伏安实验测试(CV)与密度泛函理论(DFT)计算阐明了电化学反应机理。结果表明,DNAN的最佳合成条件为:亚硝酸叔丁酯为硝基源,乙腈/六氟异丙醇(1∶1,V/V)为反应介质,三氟乙酸为添加剂,反应电流为12mA,反应时间为13h。在该条件下,一步电化学硝化反应收率为34.2%。该方法反应条件绿色温和、操作简便。CV和DFT测试表明,在六氟异丙醇作用下,苯甲醚发生选择性氧化生成4-硝基苯甲醚,该中间体随后发生二次硝化生成DNAN。