高通量固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱法测定血清中29种全氟/多氟化合物和22种有机磷酸酯及其二酯代谢物OA

监测血液中的污染物是评估其人体暴露水平和健康风险的重要依据。全氟/多氟化合物(PFAS)、有机磷酸酯(OPEs)及其二酯代谢物(di-OPEs)作为广泛共存于环境并具有显著毒性效应的污染物,对其在人体内暴露水平的监测具有重要意义。本研究基于96孔板固相萃取柱前处理方法,通过比较3种萃取柱,并对前处理步骤进行优化,建立了检测血清样品中29种PFAS、17种OPEs和5种di-OPEs的超高效液相色谱-高分辨质谱法(UPLC-HRMS)。使用Phree PLR96孔板萃取净化,向其中依次加入300μL含1%甲酸的乙腈,100μL血清样品,最后用100μL含1%甲酸的乙晴溶液洗脱。洗脱液真空浓缩后使用UPLC-HRMS测定目标化合物。PFAS和di-OPEs选用负离子模式,OPEs选用正离子模式,在全扫描/数据依赖的二级扫描模式(FullMS/ddMS)下测定,使用内标法进行校正。结果表明,在优化条件下,目标物在0.05~50ng/mL内具有良好的线性关系(R_(2)>0.991),方法检出限(MDL)为0.000120~0.274ng/mL。此方法具有操作简单、萃取时间短、高通量等优点。应用该方法对2024年采集的济南地区15份血清样品进行测定,结果表明29种PFAS总量为6.71~379ng/mL,其中PFOA中位含量为8.96ng/mL,PFOS中位含量为4.07ng/mL。17种OPEs总含量为0.0150~10.5ng/mL,中位含量为2.81ng/mL。5种di-OPEs的总含量为<MDL~0.443ng/mL,中位含量为0.0150ng/mL,说明这些污染物在人体血液中的复合暴露状况及其引起的潜在健康风险应该引起重视。