铀酰邻菲罗啉类配合物的结构和成键性质OA

在乏燃料后处理领域内,铀元素的回收与利用工作具有重要意义,目前该领域的研究重点集中在高效锕系萃取剂的开发上,而锕系配位计算化学为这一开发工作提供了新的实验研究空间。在配体的设计上,邻菲罗啉基四齿配体因其软-硬原子结合性质成为研究热点。在此背景下,利用密度泛函理论和成键分析方法,对铀酰邻菲罗啉类配合物的基态结构和成键特性进行了详细探讨。研究首先针对邻菲罗啉类酰胺配体、两种新型的邻菲罗啉有机磷类配体与铀酰的配位行为展开,这些配体中的N和O原子参与配位,以四齿插入模式与铀酰形成了四配位化合物,其中氧化膦类配体因引入P=O氧供体基团,加强了与铀酰的结合能力。另外,通过键的临界点分析、键级分析等方法得出:相比于N原子,铀和配体O原子(OL)之间的共价性更强。电荷分析结果则表明,在配体中用P=O基代替酰胺的C=O,可以增加O原子的电荷密度。