水热合成ZSM-22封装Ni及选择性催化炔醇加氢OA

以硅溶胶为硅源,1,6-己二胺为有机模板剂,氢氧化钾为碱源,硝酸镍为镍源,四乙烯五胺为有机胺配体,ZSM-22分子筛为晶种,采用水热法以及后续的焙烧和还原合成了Ni负载量为0.06%~0.34%的ZSM-22分子筛封装Ni催化剂(Ni@ZSM-22)。采用X射线衍射、N2物理吸附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱和H_(2)-程序升温还原表征了催化剂的物相、织构性质、Ni颗粒尺寸分布和落位。结果表明,样品均具有结晶度良好的ZSM-22分子筛相、相互穿插的梭形棒形貌,粒径分布均匀的高分散Ni颗粒被封装在分子筛晶粒的内部,85%以上Ni颗粒粒径小于2nm,Ni物种以金属态Ni^(0)和氧化态Ni^(δ+)(Ni—O—Si)两种形式共存。考察了催化剂的1,4-丁炔二醇加氢性能,催化剂上主产物是1,4-丁烯二醇,其中顺式烯醇占烯醇总量的94%以上。结合表征结果和产物分布,认为优异的烯醇选择性与ZSM-22分子筛孔道的空间限域作用以及Ni^(δ+)的存在有关。