Cl原子与呋喃气相反应动力学的理论研究OA

利用MP2/acg-cc-pV(T+d)Z理论方法研究了氯原子引发的呋喃降解反应机理.结果表明,Cl原子加成到呋喃上的C2位生成中间体IM1在Cl原子与呋喃的氧化机理中发挥着重要作用,这与实验的推断相一致.利用传统过渡态理论结合Eckart的隧道校正因子,计算的298 K下Cl原子和呋喃反应的速率系数为9.97×10^(-11)cm^(3)molecule^(-1)s^(-1),这与实验测定的速率系数值非常接近.此外,在260~400 K的温度范围内,计算的速率系数k可以拟合成一个修正的Arrhenius方程:k=2.99×10^(-12)×exp(1043.3/T) cm^(3)molecule^(-1)s^(-1).