本研究主要探讨气相条件下,乙酸(HAc)、3-甲氧基丙酸(MPA)和2-甲氧基乙酸(MAA)在氨基酸保护基9-芴甲氧羰基(Fmoc)脱除过程中的作用。采用自制的纳喷装置将反应溶液依次雾化进入质谱仪,在线监测3种羧酸分别与不同氨基酸底物反应的关键离子,探讨羧酸与底物结构对复合物形成及质谱解离模式的影响。结果表明,对于同一氨基酸结合不同羧酸的复合物,只有相对含量较高的MAA复合物发生了解离。这可能是因为MAA 2号位的甲氧基促进了MAA与Fmoc基团9号碳上H的复合,降低了该H解离过渡态能垒,从而有利于MAA与Fmoc保护的氨基酸(X_(f),X_(f)=G_(f),A_(f),V_(f),L_(f),M_(f),F_(f),P_(f))形成的复合物[X_(f)+MAA-H]-阴离子中Fmoc的解离。对于MAA的不同氨基酸复合物而言,N上没有H的P_(f)复合物阴离子[P_(f)+MAA-H]-解离的碎片是以Fmoc脱除产物为主,其他氨基酸的MAA复合物则以丢失中性MAA碎片为主。可见,羧酸结构和氨基酸底物结构对复合物分子的形成和复合物分子中Fmoc的解离有着重要影响,该研究结果有助于理解气相中Fmoc解离的分子离子反应过程。
高校飞;姚泽华;董茂友;陈祥钊;
东华理工大学化学与材料学院,江西省质谱科学与仪器重点实验室,江西南昌330013赣南医学院,心脑血管疾病防治教育部重点实验室,江西赣州341000
化学
9-芴甲氧羰基(Fmoc);脱保护;分子离子反应;质谱
《质谱学报》 2024 (002)
P.246-255 / 10
国家自然科学基金(22204017);江西省质谱科学与仪器重点实验室开放基金(JXMS202115);赣南医学院科研启动基金(QD202119);江西省国际合作项目(20203BDH80W010)。
10.7538/zpxb.2023.0071
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